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Die Gitterenergie oder Gitter<b/>enthalpie gibt an, wie viel Arbeit man aufwenden muss, um die atomaren, ionischen oder molekularen Bestandteile eines Festkörpers unendlich weit voneinander zu entfernen, umgekehrt entspricht sie der potentiellen Energie, die freigesetzt wird, wenn sich die Atome, Moleküle oder Ionen aus unendlicher Entfernung (Gaszustand) zu einem Kristallgitter zusammenfinden. Die Gitterenergien von Ionenverbindungen (wie Kochsalz), Metallen (wie Eisen) und kovalent gebundenen Polymeren (wie Diamant) sind wegen der starken vorwiegend elektrostatischen bzw. kovalenten Wechselwirkungen erheblich größer als bei Festkörpern, die aus neutralen Molekülen aufgebaut sind (wie Zucker oder Iod) und nur über Dipol-Dipol- und Van-der-Waals-Kräfte wechselwirken.
Zur Berechnung der Gitterenergie bei Ionenverbindungen siehe auch: Madelung-Konstante, Born-Landé-Gleichung, Kapustinskii-Gleichung
Die Gitterenthalpie hängt einerseits von der Größe der beteiligten Ionen ab: Je größer die Ionen, desto kleiner ist die Gitterenergie, da die Anziehungskräfte mit zunehmender Entfernung der positiven Kerne von der negativen Elektronenhülle des Bindungspartners abnehmen.
Beispiele: Gitterenthalpie der Alkalifluoride bei 25 °C in kJ/mol:
| Name | Formel | Ionenradius der einwertigen Alkalimetall-Kationen X+ in pm |
Gitterenthalpie in kJ pro mol |
|---|---|---|---|
| Lithiumfluorid | LiF | 74 | 1039 |
| Natriumfluorid | NaF | 102 | 920 |
| Kaliumfluorid | KF | 138 | 816 |
| Rubidiumfluorid | RbF | 149 | 780 |
| Caesiumfluorid | CsF | 170 | 749 |
Andererseits hängt die Gitterenergie von der elektrischen Ladung der beteiligten Ionen ab: Je größer die Ladungen, desto größer sind die Anziehungskräfte und umso größer ist die Gitterenergie.
Beispiele: Gitterenthalpie bei 25 °C in kJ pro mol (in den Beispielen ändert sich der Ionenradius nur wenig):
| Name | Formel | Kationen | Anionen | Gitterenthalpie in kJ pro mol |
|---|---|---|---|---|
| Natriumchlorid | NaCl | Na+ | Cl- | 780 |
| Natriumsulfid | Na2S | Na+ | S2- | 2207 |
| Magnesiumchlorid | MgCl2 | Mg2+ | Cl- | 2502 |
| Magnesiumsulfid | MgS | Mg2+ | S2- | 3360 |
Die höchste Gitterenthalpie weist Aluminiumoxid Al2O3 (Al3+ und O2-) mit 15157 kJ/mol auf. Dies macht man sich bei den Verfahren der sogenannten Aluminothermie zunutze. Die bei der stark exothermen Bildung von Aluminiumoxid entstehende Hitze kann zum Beispiel zum Schweißen verwendet werden.
Zu Enthalpie-Berechnungen bei Lösen des Kristallgitters siehe Gitterenthalpie.
Zu einem ähnlichen Effekt bei Graphit unter Neutronenbestrahlung siehe Wigner-Energie.
