- 1755: Johann Christian Wentzinger (1710–1797), Bildhauer, Maler, Architekt
- 1798: Hermann von Greiffenegg (1737–1807), letzter vorderösterreichischer Regierungspräsident
- 1810: Johannes Matthias Alexander Ecker (1766–1829) Mediziner, Professor der Chirurgie
- 1812: Johann Baptist Lingg von Linggenfeld (1765–1842), Stadtkommandant von Freiburg
- 1824: Philipp Merian (1773–1848), Kaufmann, Stiftungsgründer
- 1864: August Lamey, Politiker und Jurist
- 1904: August Weismann, (1834–1914), Professor der Biologie
- 1913: Otto Winterer, (1846–1915), Oberbürgermeister von 1888 - 1913
- 1923: Fritz Geiges, Künstler und Lokalhistoriker
- 1939: Julius Weismann, Komponist
- 1947: Conrad Gröber, Erzbischof von Freiburg
In Anerkennung seiner Verdienste für die Stadt als Mahner und Tröster in schwerer Zeit
- 1947: Robert Grumbach, Stadtrat, Rechtsanwalt
Für das in hervorragender Weise zum Wohle der Freiburger Bevölkerung ausgeübte Ehrenamt eines Stadtrates und das während der nationalsozialistischen Herrschaft erlittene Leid
- 1947: Benedikt Kreutz, Prälat
In Anerkennung seiner tapferen Haltung während der nationalsozialistischen Herrschaft und seiner hervorragenden Arbeit bei der Caritas
- 1949: Martha Walz-Birrer
Für hervorragende Hilfe bei der Linderung größter Not in schwerer Nachkriegszeit als Leiterin der „Schweizer Spende“
- 1949: Franz Christian Blum, Pfarrer
Für hervorragende Hilfe bei der Linderung größter Not in schwerer Nachkriegszeit als Leiter der örtlichen Caritas in Basel
- 1949: Harry Pfund, Professor
Für hervorragende Hilfe bei der Linderung größter Not in schwerer Nachkriegszeit als Organisator der Quäkerhilfe
- 1950: Paul Uhlenhuth, Professor der Medizin
Für hervorragende Verdienste um die Menschheit, die er als Universitätsprofessor der Hygienik und Bakteriologie und als unermüdlicher Forscher erworben hat
- 1951: Carl T. Noeggerath, Professor der Kinderheilkunde
Für hervorragende Leistungen auf dem Gebiet der Kinderpflege im Interesse der Stadt Freiburg
- 1954: Hermann Staudinger, Professor der Chemie, Nobelpreisträger
In Anerkennung seiner großen Verdienste in Forschung und Wissenschaft und des damit verbundenen Gewinns des Ansehens der Stadt Freiburg
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- 1957: Karl Bender, Oberbürgermeister a. D.
Zur Würdigung seiner hohen Verdienste als Oberbürgermeister der Stadt Freiburg in der Zeit von 1922 bis 1933
- 1957: Alois Eckert, Caritaspräsident
Zur Würdigung der hohen Verdienste als Präsident des Deutschen Caritasverbandes und seiner für die Stadt Freiburg fruchtbaren sozialen Tätigkeit
- 1959: Heinrich Brenzinger, Fabrikant
In Anerkennung seiner Verdienste in den Bereichen der kommunalen Politik, Wirtschaft, Kultur, Kunst und Wissenschaft und zur Würdigung der in der Zeit von 1933 bis 1945 gezeigten Haltung
- 1971: Anton Dichtel, Regierungspräsident
Zur Würdigung der hohen Verdienste als Stadtrat, Staatsrat und Regierungspräsident und des damit verbundenen Gewinns des Ansehens der Stadt Freiburg
- 1979: Gertrud Luckner
Für tatkräftige und wirkungsvolle Hilfe für die während der nationalsozialistischen Gewaltherrschaft Verfolgten und Bedrohten, vor allem der jüdischen Mitbürger
- 1982: Eugen Keidel, Oberbürgermeister a. D.
Zur Würdigung seiner Verdienste um die Stadt Freiburg während seiner 20‐jährigen Amtszeit als Oberbürgermeister
- 1985: Philomene Steiger
Für besondere Verdienste um die Rettung der Stadt im April 1945 und den unermüdlichen Wiederaufbau
- 1985: Franz Büchner, Pathologe
Zur Würdigung seiner besonderen Verdienste, die er sich als Wissenschaftler und Bürger der Stadt erworben hat
- 1991: Georg Hüssler, Prälat
In Anerkennung seiner besonderen Verdienste um die Wohlfahrtspflege, der Not- und Katastrophenhilfe verliehen, die er sich als Präsident des Deutschen Caritasverbandes erworben hat
- 2002: Rolf Böhme, Oberbürgermeister a. D.
In Anerkennung der Verdienste um die Geschicke der Stadt und ihrer Bürger in 20‐jähriger Amtszeit als Oberbürgermeister
- 2006: Eugen Martin, Unternehmer
- 2010: Wolfgang Jäger, Professor für Politikwissenschaft
Von 1995 bis 2008 Rektor der Albert-Ludwigs-Universität Freiburg
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